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大爆炸后的石化行業VOCs治理技術何去何從
發布時間:2019-03-29 14:07:32

2019321日,江蘇省響水縣天嘉宜公司化工廠發生特大爆炸事故,據最新數據顯示,此次特大爆炸已經奪走了78人的生命,財產損失難以估量。大爆炸不單單對安全方面,同樣也給VOCs治理敲響了警鐘。


目前VOCs治理技術主要有冷凝、吸收、吸附、低溫等離子、生物氧化、光催化氧化、焚燒。

(1)冷凝法是將尾氣降溫至VOCs成分露點以下,使之凝結為液態后回收有價值的溶劑。主要適用于處理量較小且可冷凝物質的濃度相對較高的尾氣處理。

(2)吸收法是采用低揮發或不揮發液體作為吸收劑,利用VOCs各種組分在吸收劑中溶解度的差異而凈化尾氣。適用于溶解度大高水溶性、小到中等尾氣量的處理。飽和的吸收劑存在難以處理的問題。

(3)吸附法是吸附劑(多為多孔性固體)從尾氣中有選擇的吸附某些組分而去除VOCs的一種方法。適用于中低濃度的VOCs凈化,吸附法會產生大量危廢,存在難以處理的問題。

(4)低溫等離子法是通過氣體放電所產生的高活性粒子與污染物分子發生碰撞,使其解離和氧化,從而達到廢氣凈化的目的。低溫等離子技術主要依靠的高發放電,放電就會帶來安全隱患,對于一些易燃的物質,極其可能引起火災。低溫等離子爆炸的事情也是屢見不鮮。所以天津市安監部門給予明文禁止使用該技術。

(5)生物降解法是在生物反應器中利用微生物對尾氣中的有機物進行消化代謝,將其分解成水、CO2及其他無機鹽類。主要用于低濃度,且以微生物可分解物質為主的尾氣處理。生物法因生物馴化的特殊性及本身會成為惡臭源的因素而使用受限。對苯系物及難溶于水的烴類物質去除率較低。

(6)光催化降解是利用光觸媒作為催化劑,在室溫下,當波長在253.7nm以下的光照射到二氧化鈦顆粒上時,在價帶的電子被光所激發,躍遷到導帶形成自由電子,而在價帶形成一個帶正電的空穴,這樣就形成電子-空穴對。利用所產生的空穴的氧化及自由電子的還原能力,催化劑和表面接觸的H2O、O2發生反應,產生氧化力極強的自由基,這些自由基可分解許多小分子有機物質,將其所含的氫(H)和碳(C)變成水和二氧化碳。主要用于低濃度,且以小分子污染物為主的尾氣處理。但也存在凈化效率不高,適用于污水除臭、除低濃度的異味方面。

(7)燃燒技術是基于含VOCs尾氣具有可燃性的特點,通過燃燒將尾氣中的可氧化組分轉化為CO2和水等無害物質,包括TO、RTO、CO和RCO。

TO是將有機尾氣當做燃料來燃燒,主要是處理VOCs濃度很高且具有相對較高燃燒熱值的尾氣,燃燒溫度一般在1100℃;

RTO主要處理可燃物濃度較低的尾氣,無法著火或依靠自身來維持燃燒,是采用先進的熱交換設計技術和新型陶瓷蓄熱材料,把有機尾氣加熱到760℃以上,使VOCs氧化分解成CO2和水,燃燒后的尾氣除提供尾氣蓄熱升溫所需要的熱量,富余的熱量可余熱回收,保證凈化效果和熱量的有效回收;

CO是利用催化劑的催化作用來降低氧化反應溫度和提高反應速率,可以在較低的溫度(350℃)下進行氧化燃燒,使有機物轉化為無害物質。

      RCO是在CO的基礎上,利用陶瓷蓄熱體替換CO爐的換熱器,從而提升爐體的熱效率,且可以實現三室操作從而增大停留時間和提高去除效率。RCO亦可稱為低溫催化氧化,只利用催化劑的催化性能,只需要把有機尾氣加熱到300-400℃,即可使VOCs氧化分解成CO2和水并實現高效的熱量回收。

就技術而言,RTO、RCO、CO等都已經應用已有40多年歷史,是成熟的技術,也是國家生態環境部肯定的主流技術。隨著科學技術的發展,RTO已經從單室RTO到兩室RTO到三室RTO再到旋轉RTO。但是對于石化行業廢氣濃度波動較大、或者有機物濃度>25% LEL的有機廢氣,國內外出現過較多的爆炸事件如某經濟開發區,7家RTO裝置,有3家發生爆炸造成生命財產損失,所以亟需一種安全型RTO技術消除此類安全隱患。此次響水天嘉宜化工廠大爆炸后很多地方因噎廢食或者出現否定RTO/TO/CO/RCO的燃燒技術,一朝被蛇咬十年怕井繩,這是不可取的。一個成熟的社會在發展的過程中不斷地總結和吸收經驗,VOCs治理行業也是如此。

欣喜的是行業內已經清醒的認識到這點。上海、青島、西北等行業內佼佼者已經開始研發該技術。筆者在上海金山化工園區調研的時候發現,世界領先的樹脂生產企業美國艾蒂(IDI)采用了一項比較安全的型蓄熱式焚燒爐技術。廠區內儲罐和車間真空泵產生主要含主要為苯乙烯,還有少部分苯、甲苯、二甲苯、二甲胺、環己酮、丙烯酸樹脂等VOCs物質。其中苯乙烯屬于惡臭類物質,刺鼻難聞,周邊居民投訴時有發生。該項目10000m3/h廢氣經過治理后濃度由1000mg/m3降至0.257mg/m3,質量流量從10kg/h減至0.00256kg/h,減幅及凈化效率高達99.97%。項目建成投產3年多來,一直保持著>99.9%的凈化效率。是經美國BREBUE檢測公司測量的有據可查的凈化效率最高的RTO。該處理設備自動化集成度高,是門衛在管理。安全穩定,在凈化效率和安全方面完全超過了歐美同行水平,2018年5月該項目被認定為“安全性蓄熱焚燒技術GRTO”示范項目,這也是目前唯一一家經國家環保部科技發展中心鑒定的處于國際領先水平的安全型的V蓄熱焚燒技術。在2018年12月入選2018年國家重點環境保護實用技術名錄。

      響水大爆炸猶在耳邊。VOCs治理行業門檻低,魚龍混雜,參差不齊,更容易對行業帶來負面的消極影響。對于石化行業、煤化工、醫藥精細化工等對安全更敏感,要求更高的行業來說,VOCs治理技術首先要建立在安全的基礎上,再做好凈化等技術細節,才能更好的服務于社會。唯有自律,重視基礎建設,整個VOCs治理行業才會有真正的發展。沒有安全的環保,是不負責任的環保,這是對響水大爆炸的重要反省。




 
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