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      大爆炸后的石化行業(yè)VOCs治理技術(shù)何去何從
      發(fā)布時(shí)間:2019-03-29 14:07:32

      2019321日,江蘇省響水縣天嘉宜公司化工廠發(fā)生特大爆炸事故,據(jù)最新數(shù)據(jù)顯示,此次特大爆炸已經(jīng)奪走了78人的生命,財(cái)產(chǎn)損失難以估量。大爆炸不單單對安全方面,同樣也給VOCs治理敲響了警鐘。


      目前VOCs治理技術(shù)主要有冷凝、吸收、吸附、低溫等離子、生物氧化、光催化氧化、焚燒。

      (1)冷凝法是將尾氣降溫至VOCs成分露點(diǎn)以下,使之凝結(jié)為液態(tài)后回收有價(jià)值的溶劑。主要適用于處理量較小且可冷凝物質(zhì)的濃度相對較高的尾氣處理。

      (2)吸收法是采用低揮發(fā)或不揮發(fā)液體作為吸收劑,利用VOCs各種組分在吸收劑中溶解度的差異而凈化尾氣。適用于溶解度大高水溶性、小到中等尾氣量的處理。飽和的吸收劑存在難以處理的問題。

      (3)吸附法是吸附劑(多為多孔性固體)從尾氣中有選擇的吸附某些組分而去除VOCs的一種方法。適用于中低濃度的VOCs凈化,吸附法會產(chǎn)生大量危廢,存在難以處理的問題。

      (4)低溫等離子法是通過氣體放電所產(chǎn)生的高活性粒子與污染物分子發(fā)生碰撞,使其解離和氧化,從而達(dá)到廢氣凈化的目的。低溫等離子技術(shù)主要依靠的高發(fā)放電,放電就會帶來安全隱患,對于一些易燃的物質(zhì),極其可能引起火災(zāi)。低溫等離子爆炸的事情也是屢見不鮮。所以天津市安監(jiān)部門給予明文禁止使用該技術(shù)。

      (5)生物降解法是在生物反應(yīng)器中利用微生物對尾氣中的有機(jī)物進(jìn)行消化代謝,將其分解成水、CO2及其他無機(jī)鹽類。主要用于低濃度,且以微生物可分解物質(zhì)為主的尾氣處理。生物法因生物馴化的特殊性及本身會成為惡臭源的因素而使用受限。對苯系物及難溶于水的烴類物質(zhì)去除率較低。

      (6)光催化降解是利用光觸媒作為催化劑,在室溫下,當(dāng)波長在253.7nm以下的光照射到二氧化鈦顆粒上時(shí),在價(jià)帶的電子被光所激發(fā),躍遷到導(dǎo)帶形成自由電子,而在價(jià)帶形成一個(gè)帶正電的空穴,這樣就形成電子-空穴對。利用所產(chǎn)生的空穴的氧化及自由電子的還原能力,催化劑和表面接觸的H2O、O2發(fā)生反應(yīng),產(chǎn)生氧化力極強(qiáng)的自由基,這些自由基可分解許多小分子有機(jī)物質(zhì),將其所含的氫(H)和碳(C)變成水和二氧化碳。主要用于低濃度,且以小分子污染物為主的尾氣處理。但也存在凈化效率不高,適用于污水除臭、除低濃度的異味方面。

      (7)燃燒技術(shù)是基于含VOCs尾氣具有可燃性的特點(diǎn),通過燃燒將尾氣中的可氧化組分轉(zhuǎn)化為CO2和水等無害物質(zhì),包括TO、RTO、CO和RCO。

      TO是將有機(jī)尾氣當(dāng)做燃料來燃燒,主要是處理VOCs濃度很高且具有相對較高燃燒熱值的尾氣,燃燒溫度一般在1100℃;

      RTO主要處理可燃物濃度較低的尾氣,無法著火或依靠自身來維持燃燒,是采用先進(jìn)的熱交換設(shè)計(jì)技術(shù)和新型陶瓷蓄熱材料,把有機(jī)尾氣加熱到760℃以上,使VOCs氧化分解成CO2和水,燃燒后的尾氣除提供尾氣蓄熱升溫所需要的熱量,富余的熱量可余熱回收,保證凈化效果和熱量的有效回收;

      CO是利用催化劑的催化作用來降低氧化反應(yīng)溫度和提高反應(yīng)速率,可以在較低的溫度(350℃)下進(jìn)行氧化燃燒,使有機(jī)物轉(zhuǎn)化為無害物質(zhì)。

            RCO是在CO的基礎(chǔ)上,利用陶瓷蓄熱體替換CO爐的換熱器,從而提升爐體的熱效率,且可以實(shí)現(xiàn)三室操作從而增大停留時(shí)間和提高去除效率。RCO亦可稱為低溫催化氧化,只利用催化劑的催化性能,只需要把有機(jī)尾氣加熱到300-400℃,即可使VOCs氧化分解成CO2和水并實(shí)現(xiàn)高效的熱量回收。

      就技術(shù)而言,RTO、RCO、CO等都已經(jīng)應(yīng)用已有40多年歷史,是成熟的技術(shù),也是國家生態(tài)環(huán)境部肯定的主流技術(shù)。隨著科學(xué)技術(shù)的發(fā)展,RTO已經(jīng)從單室RTO到兩室RTO到三室RTO再到旋轉(zhuǎn)RTO。但是對于石化行業(yè)廢氣濃度波動較大、或者有機(jī)物濃度>25% LEL的有機(jī)廢氣,國內(nèi)外出現(xiàn)過較多的爆炸事件如某經(jīng)濟(jì)開發(fā)區(qū),7家RTO裝置,有3家發(fā)生爆炸造成生命財(cái)產(chǎn)損失,所以亟需一種安全型RTO技術(shù)消除此類安全隱患。此次響水天嘉宜化工廠大爆炸后很多地方因噎廢食或者出現(xiàn)否定RTO/TO/CO/RCO的燃燒技術(shù),一朝被蛇咬十年怕井繩,這是不可取的。一個(gè)成熟的社會在發(fā)展的過程中不斷地總結(jié)和吸收經(jīng)驗(yàn),VOCs治理行業(yè)也是如此。

      欣喜的是行業(yè)內(nèi)已經(jīng)清醒的認(rèn)識到這點(diǎn)。上海、青島、西北等行業(yè)內(nèi)佼佼者已經(jīng)開始研發(fā)該技術(shù)。筆者在上海金山化工園區(qū)調(diào)研的時(shí)候發(fā)現(xiàn),世界領(lǐng)先的樹脂生產(chǎn)企業(yè)美國艾蒂(IDI)采用了一項(xiàng)比較安全的型蓄熱式焚燒爐技術(shù)。廠區(qū)內(nèi)儲罐和車間真空泵產(chǎn)生主要含主要為苯乙烯,還有少部分苯、甲苯、二甲苯、二甲胺、環(huán)己酮、丙烯酸樹脂等VOCs物質(zhì)。其中苯乙烯屬于惡臭類物質(zhì),刺鼻難聞,周邊居民投訴時(shí)有發(fā)生。該項(xiàng)目10000m3/h廢氣經(jīng)過治理后濃度由1000mg/m3降至0.257mg/m3,質(zhì)量流量從10kg/h減至0.00256kg/h,減幅及凈化效率高達(dá)99.97%。項(xiàng)目建成投產(chǎn)3年多來,一直保持著>99.9%的凈化效率。是經(jīng)美國BREBUE檢測公司測量的有據(jù)可查的凈化效率最高的RTO。該處理設(shè)備自動化集成度高,是門衛(wèi)在管理。安全穩(wěn)定,在凈化效率和安全方面完全超過了歐美同行水平,2018年5月該項(xiàng)目被認(rèn)定為“安全性蓄熱焚燒技術(shù)GRTO”示范項(xiàng)目,這也是目前唯一一家經(jīng)國家環(huán)保部科技發(fā)展中心鑒定的處于國際領(lǐng)先水平的安全型的V蓄熱焚燒技術(shù)。在2018年12月入選2018年國家重點(diǎn)環(huán)境保護(hù)實(shí)用技術(shù)名錄。

            響水大爆炸猶在耳邊。VOCs治理行業(yè)門檻低,魚龍混雜,參差不齊,更容易對行業(yè)帶來負(fù)面的消極影響。對于石化行業(yè)、煤化工、醫(yī)藥精細(xì)化工等對安全更敏感,要求更高的行業(yè)來說,VOCs治理技術(shù)首先要建立在安全的基礎(chǔ)上,再做好凈化等技術(shù)細(xì)節(jié),才能更好的服務(wù)于社會。唯有自律,重視基礎(chǔ)建設(shè),整個(gè)VOCs治理行業(yè)才會有真正的發(fā)展。沒有安全的環(huán)保,是不負(fù)責(zé)任的環(huán)保,這是對響水大爆炸的重要反省。




       
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