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VOCs重點污染源核算影響源分析
發布時間:2018-03-21 09:05:51


   引言
    依據國家環保部《石化行業VOCs污染源排查工作指南》(環辦[2015]104號)規定,VOCs污染源排查及核算工作涵蓋石化企業12大源項,包括設備動靜密封點泄漏排放、揮發性有機液體儲存及調和過程排放、揮發性有機液體裝卸過程排放、廢水集輸儲存及處理過程排放、工藝有組織排放、工藝無組織排放、冷卻塔循環水系統排放、燃燒煙氣排放、非正常工況(含開停工及檢維修過程)排放、火炬排放、采樣過程排放、事故排放。在各石化企業中,各類源項的核算過程具有相似性。

12大類污染源整體概況分析

  對于環保部規定的VOCs12大類污染源的核算過程,部分源項可通過一定的監測手段降低核算排放量,而有些源項目前沒有可行的手段降低排放量。各類型的污染源可采取的監測類型如表1所示。

      其中,工藝有組織排放、火炬排放的監測需要企業加裝在線監測系統,非正常工況過程排放沒有適用的監測標準;采樣過程排放涉及全廠的開放式采樣口,目前只能通過排放系數法進行核算;燃燒煙氣排放在整體的核算量中所占的比重并不大,且需要監測的頻率較多,對企業的經濟價值并不高;同樣由于冷卻塔、循環水冷卻系統的監測頻率過高,監測經濟價值不高,目前的標準要求下,并不利于此源項的核算工作。
    
    幾類重要排放源核算影響因素分析
    
      
根據現場實施經驗,在12類VOCs污染源中,對核算排放總量影響最大的幾類為:設備動靜密封點泄漏,有機液體儲存與調和揮發損失,有機液體裝卸揮發損失,廢水集輸、儲存、處理處置過程逸散。
    
  2.1動靜設備密封點泄漏

企業是否按期開展泄漏檢測與修復(LDAR)工作對設備動靜密封點泄漏排放量數值起決定性作用,若在每個核算周期中都開展了LDAR工作,具備密封點泄漏數據,則可采用相關方程法進行核算,排放量一般不大[2];若企業未按期開展LDAR工作,則將采用排放系數法進行核算,核算結果將是相關方程法結果的幾十百甚至上百倍[3],因此,為減少企業的VOCs核算量,企業應按照國家環保部及地方環保部門規定的檢測頻率開展工作。

      如果企業按期開展了全廠的LDAR工作,在核算過程中,可達密封點采取的是相關方程法進行核算,而不可達密封點則采取排放系數放進行核算,以表2為例,假設兩個閥門密封點,流經介質為VOCs氣體,一個為可達密封點,一個不可達密封點,可達密封點的泄漏檢測值為100ppm,依據石油煉制排放系數,分別計算得到的年泄漏量為不可達密封點為235.4kg,可達密封點為0.62kg。顯而易見,降低不可達密封點的數量將極大的降低全廠設備密封點泄漏VOCs排放量。因此,建議各第三方在開展LDAR工作時,對一些不易觸及的密封點可采取使用延長桿等方式,盡可能減少不可達密封點的數量,使用延長桿進行測量,需在每日校準過程中單獨對使用延長桿的過程進行校準。
                       表2 可達與不可達密封點年泄漏量比較

2.2有機液體儲存與調和揮發損失

有機液體儲存與調和揮發損失為企業存儲揮發性有機物的固定儲罐、內浮頂罐、外浮頂罐,在靜置過程中及收發油過程中揮發到大氣中的過程,在核算過程中需要搜集儲罐的結構參數信息、物料信息、該地區的氣象信息及是否有處理設施等,儲罐的結構參數及氣象參數均為固定參數,物料信息參數是儲罐存儲介質的物性參數,環保部門根據不同的油品、化學品定義了相關默認核算參數,但是油品產地與存儲方式的不同均會導致其參數相異,且環保部分提供的參數一般較真實值核算的結果高出很多,因此,有些重要參數可以通過監測方法獲得,以代替環保部門的默認值。

圖1油品雷德蒸汽壓檢測報告

     其中油品的雷德蒸汽壓、餾出溫度對核算結果影響較大。以某企業用于儲存原油的50000m3外浮頂儲罐為例,測定的該企業原油的雷德蒸汽壓,如圖1檢測報告所示。
      表3雷德蒸汽壓值         

環保部給出的原油雷德蒸汽壓默認值為41kpa,而對企業原有實際檢測的雷德蒸汽壓為8.75kpa,利用公式法分別由此數值計算各雷德蒸汽壓下的VOCs排放量,在外浮頂罐結構參數、儲存條件以及周轉量完全一致的條件下,采用默認雷德蒸汽壓計算的各項VOCs排放量如表4所示,邊緣密封損失與浮盤附件損失在默認雷德蒸汽壓下的核算量明顯高于在測定值下的核算量,當儲罐數量較多時,此數值將相差更大,因此建議有油品儲罐的企業在核算VOCs排放量時檢測油品的雷德蒸汽壓。

表4VOCs排放量比較

2.3廢水集輸、儲存、處理處置過程逸散

廢水系統的核算方法有實測法、物料衡算法、排放系數法,其中實測法和物料衡算法類似,區別僅在于企業的污水處理系統是否加裝了VOCs處理裝置。而排放系數法僅需搜集企業污水池的流量及運行時間即可,其核算量非常大。以某油氣處理廠的污水收集池為例,該收集池的廢水流量為123m3/h,年運行時間為8760h,計算的年排放量如表5所示。

采用物料衡算法進行核算,分別檢測了收集池進口、出口的EVOCs濃度,圖2為部分檢測結果,通過檢測,使用物料衡算法測得的VOCs排放量如表6所示。


表6廢水收集池物料衡算法核算量

比較表5和表6的數值,可明顯看出,通過測定廢水系統的EVOCs濃度,進而采用物料衡算法進行計算的結果為56.03噸,較排放系數法得到的646.5噸少了很多,因此建議企業在核算廢水系統的VOCs排放量時,檢測廢水中的EVOCs濃度,并建立每月檢測的管理制度,加強管理。

結論及建議

VOCs排放源的排查與核算工作影響企業的VOCs排放量申報,更影響環保部門對VOCs排放量的掌握及進一步管控政策的落實。VOCs核算過程及參數選擇應更加貼近企業的實際情況,因此,通過對相關參數的檢測,不僅可以降低企業的VOCs排放核算量,更能真實的反應各企業的真實情況,提供給環保部門更加科學的數據。

按當地法規要求,定期開展LDAR工作,并盡量減少不可達密封點的數量,必要時可采取延長桿進行檢測,以降低VOCs排放核算量;建議企業對各油品的物性參數建立管理制度,對不同油品的密度、雷德蒸汽壓、餾出溫度進行測定,并做好記錄工作,留存在案,以測定的參數替代默認參數參與核算;采用排放系數法核算的廢水收集系統的VOCs排放量非常大,對企業負擔較重,建議企業建立廢水收集系統的監測計劃,每月對廢水收集系統的進口、出口進行采樣檢測,檢測水中的EVOCs濃度,從而采取物料衡算法進行核算。


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