有機廢氣的治理方法包括吸收、吸附、冷凝、直接燃燒、熱力燃燒和催化燃燒等。催化燃燒是理有機廢氣的一種行之有效的方法，它在較低的溫度下250-400℃，利用催化劑使有機物無焰燃燒，燃燒產(chǎn)物是CO2和H2O。為了保護催化劑在進行催化燃燒處理時，常常需要根據(jù)廢氣性質(zhì)的不同采取不同的預(yù)處理方式。

   中國石化撫順化工研究院FRIPP從上世紀90年代開始從事有機廢氣的催化燃燒治理研究，曾先后對多種有機廢氣進行了催化燃燒實驗室、中試及工業(yè)化應(yīng)用研究。2007年進行了橡膠廠熱塑性丁苯橡膠SBS廢氣的工業(yè)化治理研究。結(jié)果表明，采用以催化燃燒為核心的治理技術(shù)，可使凈化氣達到國家排放標(biāo)準(zhǔn)，使周圍環(huán)境空氣質(zhì)量明顯改善。而且該技術(shù)還具有能耗低、操作方便、處理效果好等優(yōu)點，是有效的有機廢氣處理技術(shù)之一。

一、廢氣來源及組成

   橡膠行業(yè)排放的廢氣中一般含有環(huán)己烷、己烷以及芳烴類等。某石化企業(yè)橡膠廠SBS裝置，其生產(chǎn)流程包括四部分聚合單元、回收單元、凝聚單元、后處理單元，廢氣的產(chǎn)生主要集中在后處理單元。后處理單元共有四股廢氣排放，分別為進料口閃蒸氣、擠壓機出口閃蒸氣、產(chǎn)品風(fēng)力輸送排放氣以及熱風(fēng)干燥排放氣。四股廢氣的主要污染組分均為環(huán)己烷和己烷。此外，進料口閃蒸氣和擠壓機出口閃蒸氣中還含有大量的水蒸汽。其廢氣的排放參數(shù)見表1。

廢氣的總烴濃度遠超過國家排放標(biāo)準(zhǔn)《大氣污染物綜合排放標(biāo)準(zhǔn)》中非甲烷總烴的排放限值為120mg/m3。

二、廢氣處理工藝

   2.1廢氣處理流程

  針對SBS后處理單元4股廢氣的組分FRIPP制定了“冷凝-催化燃燒”處理工藝。廢氣的簡要處理流程見圖1。

產(chǎn)品風(fēng)力輸送排放氣、熱風(fēng)干燥排放氣直接進行催化燃燒處理，進料口閃蒸氣、擠壓機出口閃蒸氣中含有大量的水蒸汽和環(huán)己烷對這兩股廢氣首先采用兩級冷凝預(yù)處理，以回收其中的水和環(huán)己烷，兩級冷凝得到的不凝氣與風(fēng)力輸送排放氣、熱風(fēng)干燥排放氣混和，一并進行催化燃燒處理。混和氣依次經(jīng)過除霧器、催化風(fēng)機、換熱器冷、加熱器、催化燃燒反應(yīng)器、換熱器等處理后，回收能量，凈化氣達標(biāo)排放。

2.2裝置處理規(guī)模的確定 

采用催化燃燒工藝處理以上4股廢氣時，為安全考慮，一般控制進入催化燃燒反應(yīng)器的廢氣中有機物濃度低于25%LEL，爆炸下限。環(huán)己烷和正己烷的爆炸下限均為1.2%體積分數(shù)，因此二者以任意比例混合，其混合氣的爆炸下限均為1.2%體分數(shù)則25%LEL為0.3%體積分數(shù)即處理時應(yīng)控制廢氣濃度在3000μL/L按環(huán)己烷折算為廢氣的總烴濃度為11250mg/m3以下。從對催化劑、反應(yīng)器和換熱器等的耐溫方面綜合考慮，催化燃燒反應(yīng)器入口廢氣的濃度按8000mg/m3設(shè)計。

因此裝置的處理規(guī)模確定為30000m3/h。通過添加稀釋空氣來控制反應(yīng)器入口廢氣的總烴濃度在8000mg/m3以下。

三、結(jié)果和討論 

廢氣處理裝置于2007年9月投入運轉(zhuǎn)。采用的蜂窩狀貴金屬催化劑，由FRIPP生產(chǎn)。整套裝置的控制采用PLC控制系統(tǒng)。

3.1預(yù)處理效果

裝置采用的預(yù)處理措施主要包括冷凝、除霧、過濾等。

一級冷凝采用循環(huán)冷卻水30℃，作為冷卻介質(zhì)，二級冷凝采用冷卻鹽水，30%CaCl2溶液-3，作為冷卻介質(zhì)，冷凝得到水和環(huán)己烷的混合液，進入廠方的環(huán)己烷-水分離罐，分離脫水，回收環(huán)己烷。廢氣經(jīng)過冷凝預(yù)處理，廢氣中的水蒸汽含量大大降低，降低了進入反應(yīng)器內(nèi)的水蒸汽量，延長了催化劑的使用壽命，同時避免了廢氣在管道和設(shè)備上冷凝帶來的腐蝕問題。

廢氣中含有SBS填充油油霧，這些油霧容易在氣體管道法蘭、閥門、彎頭以及過濾器、換熱器、加熱器等設(shè)備中粘附累積降低設(shè)備效率油霧濃度的不確定性也給催化燃燒帶來某種程度的隱患。因此，應(yīng)捕集去除。裝置設(shè)置的油霧捕集器中以玻璃纖維濾筒為內(nèi)芯。氣體從罐入口進入濾筒，油霧和固體顆粒被截留，氣體穿過濾筒頂部和側(cè)壁，進入濾筒與金屬罐形成的空間，然后從罐的出口排出。被截留的油霧和固體顆粒在重力的作用下，落到金屬罐底部，作為污油定期排出由廠方統(tǒng)一回收。

3.2廢氣處理效果

開工運轉(zhuǎn)期間，催化燃燒反應(yīng)器入口溫度維持在250-300度，出口溫度在350-520度，床層空速30000h-1。由于廢氣濃度較高，裝置充分利用了廢氣催化燃燒過程中產(chǎn)生的大量反應(yīng)熱用來預(yù)熱反應(yīng)器進口的廢氣.因此,在裝置運轉(zhuǎn)過程中，加熱器輸出功率為零從而大大降低了裝置的能耗。

表2可見，裝置處理后氣體的總烴濃度為62-100mg/m3，低于120mg/m3的國家排放限值。裝置投用后，污染得到有效治理，裝置周圍的環(huán)境空氣質(zhì)量得到明顯改善。

表3是長期運轉(zhuǎn)過程中催化燃燒處理裝置的處理效果空速30000h-1。

由表3可見，在近1年的運行后，催化劑活性沒有下降跡象。

3.3裝置能耗

廢氣催化燃燒產(chǎn)生大量的熱量，通過高效的換熱器用來預(yù)熱反應(yīng)器進口的待處理廢氣，以降低裝置能耗。當(dāng)廢氣濃度達到一定數(shù)值時，催化燃燒反應(yīng)的進行完全通過自身氧化產(chǎn)生的熱量來維護，不需要外加熱量。因此在裝置的正常運轉(zhuǎn)過程中，加熱器一直處于關(guān)閉狀態(tài)此時裝置的電耗僅為風(fēng)機的電耗以及儀表、電氣等的電耗。

SBS廢氣濃度較高，熱值較大，反應(yīng)過程中產(chǎn)生大量的反應(yīng)熱，產(chǎn)生的反應(yīng)熱除用于維護反應(yīng)自身進行之外，還有一部分熱量還可以用于廠方的熱風(fēng)干燥系統(tǒng)，取代目前使用的水蒸汽加熱系統(tǒng)。

四、結(jié)論

(1)橡膠廠SBS廢氣中含有環(huán)己烷、己烷等有機物，廢氣的總烴濃度高達20000mg/m3，遠超過國家排放標(biāo)準(zhǔn)。 

(2)應(yīng)用“冷凝-催化燃燒”技術(shù)處理橡膠廢氣，在催化燃燒反應(yīng)器入口溫度250-300度，床層空速30000h-1的條件下，凈化氣中總烴濃度在100mg/m3以下，符合國家排放標(biāo)準(zhǔn)。

(3)裝置充分利用了自身產(chǎn)生的反應(yīng)熱，在正常運轉(zhuǎn)過程中加熱器輸出功率為零，大大降低了裝置的能耗。

 

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